会津高校同窓会第4代会長佐藤健二郎氏(中27回)は、同窓会の事業が在京同窓生の協力なくしては遂行が容易でないことに着目し、緊密な間柄にあった上野精養軒の支配人・二村寿美氏(中27回)ら同期卒業生の協力を得て、在京会津高校同窓会の設立に奔走され、その結果、母校創立60周年の翌年の1951(昭和26)年9月、東京・上野精養軒で在京会津高校同窓会設立総会が開催され、本会の歴史が始まった。
初代 柏村 毅(中25回) 1951(昭和26)年~1973(昭和48)年
二代 竹田 虎雄(中19回) 1973(昭和48)年~1976(昭和51)年
三代 柏村 信雄(中31回) 1976(昭和51)年~1988(昭和63)年
四代 川島 廣守(中45回) 1988(昭和63)年~2012(平成24)年
五代 石田 桂久(高10回) 2013(平成25)年~2017(平成29)年
六代 大越 康弘(高13回) 2017(平成29)年~2025(令和7)年
七代 佐藤 学(高25回) 2025(令和7)年~
1992(平成4)年、事務局の充実を図り事務局長の役職を新設、それまでは幹事長が会務を取り仕切っていた関係で、事務局は幹事長の自宅か会員の関係する事務所にあったと推測される。
阿部嘉之氏(高5回)が初代事務局長となり、同氏経営の㈱ニシギン(新宿区百人町)に事務局を置く。それ以前は渡部法律事務所(千代田区有楽町)にあった。
2010(平成22)年、㈱ニシギンの事業閉鎖に伴い事務局長である阿部氏の自宅に事務局を移したが、手狭なため副会長・加藤 仁氏(高7回)経営の㈱山一印刷(新宿区早稲田鶴巻町)も事務局として運用、会合・会報発送等の実務に活用した。
2012(平成24)年、副会長・大越康弘氏(高13回)経営の共生㈱の事務所(新宿区市谷田町1-1 ATビル8F)に移転し、現在に至る。
1989(平成元)年7月、「在京会高同窓会報」創刊以降、年2回発行していたが、2025(令和7)年度より年1回の発行となった。
【総会】 第1回は1951(昭和26)年9月(東京・上野精養軒)
【文化講演会】 第1回は1990(平成2)年7月(講師・早乙女貢氏)
【川島杯ゴルフ大会】 第1回は1991(平成3)年11月(日本カントリークラブ)
【いも煮会】 第1回は1992(平成4)年10月(東京サマーランド)、第28回2019(令和元)年10月まで
【手ぶらでバーベキュー】 芋煮会の後継イベントとして開催、第1回は2023(令和5年)10月(イクスピアリ)
【麻雀大会】 第1回は1993(平成5)年1月(新宿「葵」)
【歩こう会】 第1回は1999(平成11)年11月(川越散策)
【会津の歴史探訪の旅】 第1回は2002(平成14)年5月(高遠)
【囲碁大会】 第1回は2013(平成25)年7月(新宿囲碁センター)
【世代交流会】 第1回は2015(平成27)年1月(グランドヒル市ヶ谷)